乌克兰大部分史学家认为，从公元6世纪起，居住在第聂伯河流域的东斯拉夫各部落以居住在现今基辅地区的波利安人为核心，逐步结成强大的部落联盟，并以波利安人的首领基伊为领导核心，建立了“罗斯国”。基伊是罗斯国的第一个公，在9世纪下半期才最终形成了基辅罗斯国家。

13世纪上半期，蒙古人入侵东欧，于1240年占领了基辅。乌克兰大部分地区被蒙古人建立的金帐汗国征服。

在古罗斯国处于封建割据时期（12～13世纪），王公之间不断进行分裂和联合。由此产生了新的政治、经济和文化中心。这为在东北部、西北部和西南部各罗斯公国同时形成俄罗斯、白俄罗斯和乌克兰三国打下了基础。

乌克兰民族是在基辅公国、佩利亚斯拉夫公国、切尔尼戈夫北方公国、沃伦公国及加利西亚公国的领土上形成的。以基辅为中心的第聂伯河中游地区在经济、政治、文化和宗教方面对乌克兰民族形成发挥了最重要的作用。

在14～15世纪，乌克兰民族的形成过程继续进行。这期间，乌克兰民族已经形成了自己单独的民族共性———有自己的语言、地域并形成自己的文化和经济生活特征。“乌克兰”一词，最早出现在12—13世纪的古罗斯文献中，意为波兰边区的意思，指的是西南罗斯加利西亚公国和沃伦公国地区，以后开始具有民族意义。这一称谓逐渐扩及到现今乌克兰的大部分地区，并逐渐演变成民族概念、地理概念和语言概念。