如果开网约车出现交通事故，司机被认定全责，首先司机应该确保自己和乘客的安全，及时报警并寻求医疗救助。

然后，司机应与保险公司联系，提供事故相关证据和资料，按照保险条款进行理赔申请。同时，司机应积极配合交警部门的调查，提供真实的情况陈述。

如果司机认为事故责任划分不公，可以寻求法律援助，咨询专业律师，通过法律途径维护自己的权益。最重要的是，司机应该加强安全意识，遵守交通规则，减少交通事故的发生。