医保外责任险三者司机和乘客的主要区别在于保障范围和保险责任。

保障范围：驾乘险主要是为驾驶员和乘客提供保障，包括意外伤害、残疾和死亡等风险。而医保外医疗费用责任险则是为了弥补医保范围之外的医疗费用，例如住院费用、手术费用、药品费用等。

保险责任：驾乘险主要承担的责任是在驾驶过程中发生的意外伤害、残疾和死亡等风险，保险公司将根据事故的程度和驾驶员的责任程度进行赔付。而医保外医疗费用责任险则是承担医疗费用的责任，保险公司将根据医疗费用的实际情况进行赔付。

此外，如果司机或乘客没有参加基本医疗保险或购买商业医疗保险，或是医保范围之外的药物，那么使用医保外用药时需要自行承担全部费用，即自费支付。具体的区别和支付方式应该参考当地的医保政策和保险合同条款。

总之，医保外责任险三者司机和乘客的主要区别在于保障范围和保险责任。具体保障范围和保险责任应参考当地医保政策和保险合同条款。