北京14:00的时候是白天，因为白天的定义就是日出到日落期间的时间段。根据北京的经纬度和标准时区设置，太阳大约在早上6点升起，下午6点落山。因此，14:00是在这个时间段之内的，属于日间时间，因此被认为是白天。此外，太阳也会从东方向西方移动，并在中午时达到最高点，所以14:00时太阳离最高点也只有一个小时左右的时间，这表明当时是一个晴朗的白天。