根据我所了解的信息，遵义医保是遵义市的医疗保险制度，主要适用于遵义市范围内的医疗服务。黔南州是贵州省下辖的一个州，与遵义市相邻但属于不同的行政区域。因此，遵义医保在黔南州的使用可能存在限制。建议您咨询当地医保部门或保险公司，以获取准确的信息和指导。