在没有正式认定工伤前签订的工伤私了协议书并非有效。因为工伤私了协议书是双方自愿达成的协议，它不能取代正式的工伤认定程序和结果。

一旦事故发生，应及时向用人单位报告，并在规定时间内申请工伤认定。

如果用人单位在没有经过工伤认定程序就让员工签署了私了协议书，员工在事后仍然有权利要求进行工伤认定，协议书不具有法律效力。