大键形成的原理是共价键在化学反应中发生了成键电子的重新分布，通常是由于分子间的静电相互作用力。

当分子中含有两个相同原子或极性分子时，它们之间的电子云分布不对称，使得一个原子或极性分子的负极特点靠近另一个原子或极性分子的正极特点。

这种电荷偏移导致共价键变强且变得更短。

因此，大键通常是由电负性较高的原子（如氮、氧、卤素）或由具有异电子对的分子构成（如二氧化碳、氨）。大键是分子中重要的构成因素，它们的存在影响到分子的性质、反应和可行性。